烯丙基酚醛樹脂的合成與性能研究.doc
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烯丙基酚醛樹脂的合成與性能研究,摘 要本文合成了不同接枝率的烯丙基酚醛樹脂,并測定了所合成的烯丙基酚醛樹脂的溶解度,軟化點等性能指標。進而,選取接枝率為50%的烯丙基酚醛樹脂按不同配比與雙馬來酰亞胺進行共聚改性,研究了不同的固化工藝對共聚改性樹脂的力學性能(彎曲性能,沖擊性能)和熱穩(wěn)定性能的影響。研究表明: 按不同配比使雙馬來酰亞胺與烯丙基酚醛樹脂共...
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摘 要
本文合成了不同接枝率的烯丙基酚醛樹脂,并測定了所合成的烯丙基酚醛樹脂的溶解度,軟化點等性能指標。進而,選取接枝率為50%的烯丙基酚醛樹脂按不同配比與雙馬來酰亞胺進行共聚改性,研究了不同的固化工藝對共聚改性樹脂的力學性能(彎曲性能,沖擊性能)和熱穩(wěn)定性能的影響。研究表明: 按不同配比使雙馬來酰亞胺與烯丙基酚醛樹脂共聚,配比中隨著烯丙基酚醛樹脂含量的增加,共聚物的彎曲性能越好,但是其沖擊強度有所降低。
關鍵詞: 烯丙基酚醛樹脂 雙馬來酰亞胺 共聚改性
目 錄
摘 要 I
ABSTRACT II
1前言 1
1.1研究背景及意義 1
1.2文獻綜述 2
1.2.1酚醛樹脂的改性 2
1.2.2雙馬來酰亞胺 7
1.2.3與烯丙基化合物共聚改性 9
1.2.4 澆鑄固化 11
1.3 本論文的研究內容 11
1.3.1 論文任務 11
1.3.2 研究內容 11
2實驗原理與方法 13
2.1 實驗目的 13
2.2實驗原理 13
2.3 實驗流程 13
2.4 烯丙基酚醛樹脂的制備 14
2.4.1實驗藥品 14
2.4.2實驗裝置圖 14
2.4.3 實驗步驟及現象 15
2.5后處理 16
2.5.1實驗儀器 16
2.5.2試驗裝置圖 17
2.5.3實驗步驟 17
2.5.4 注意事項 18
2.6 改性 18
2.6.1實驗儀器 18
2.6.2 預聚合實驗步驟 18
2.6.3注意事項 19
2.6.4預聚物的固化 19
2.7樹脂的力學性能測試 19
2.7.2試樣制作步驟 20
2.7.3測試方法 21
2.8樹脂的熱力學性能測試 21
2.8.1TGA原理 21
2.8.2試驗樣品 22
2.8.3試驗條件 22
2.9 紅外吸收光譜測定雙鍵含量的測定 23
3結果與討論 24
3.1溶解度測試 24
3.2軟化點的測試 24
3.3紅外光譜測試 24
3.4熱失重分析 31
3.5彎曲試驗 32
3.6沖擊試驗 33
4結論 34
參考文獻 35
前言
1.1研究背景及意義
作為最早合成樹脂品種之一的酚醛樹脂。具有機械強度高、電氣絕緣性好,低可燃性和低發(fā)煙性等特點,在各行業(yè)中得到了廣泛的應用[1-2]。但是由于其自身結構導致的脆性、耐熱等級不高等缺點以及成型工藝中存在的一些問題(釋放出低分子物、成型壓力高),使其一問世就始終面臨著改性的問題。針對其缺點,人們先后采用酚醛樹脂的共混改性、纖維增強以及改變酚醛樹脂結構(如酚羥基醚化、酯化、重金屬螯合)等方法來改善其不足之處[3-4]。隨著科學技術的進步,進一步發(fā)展了酚醛樹脂的共聚改性,即將某些活性基團引入到酚醛樹脂的結構中,使其進行自聚或與不同交聯(lián)劑共聚。該方法具有很強的分子可設計性,開拓了酚醛改性的新思路。
早在1872年德國化學家拜耳首先發(fā)現酚與醛在酸的存在下形成樹脂狀產物。1910年巴克蘭提出了關于酚醛樹脂“加壓,加熱”固化專利,成功地確立了“縮合反應”,即在施加高壓的情況下,使預聚體發(fā)生固化的技術。他還明確指出,酚醛樹脂是否具有熱塑性取決于苯酚與甲醛的用量比,以及所用催化劑類型,并介紹采用木粉或其他填料可以克服樹脂脆性的缺點,實現了酚醛樹脂的實用化和工業(yè)化生產。1911年艾爾斯沃斯發(fā)現應用六次甲基四胺可使酚醛樹脂固化;1913年德國科學家阿爾貝特發(fā)現了油溶性酚醛樹脂的制造方法,為合成樹脂在涂料工業(yè)的應用帶來了極大的推動力,從而確立了重要的地位。近年來,國外十分重視酚醛樹脂的合成反應機理及塑料固化機理的研究工作,在酚醛樹脂合成機理及固化行為方面,比利時的Robby Rego等人對Resol型酚醛樹脂的預聚過程進行了表征;西班牙的M.A.Espinosa等人對環(huán)氧-苯并噁嗪-novolac酚醛體系的固化行為進行了研究;加拿大的Guangbo He等人研究了苯酚-尿素-甲醛Resol型樹脂的結構、組成和固化行為;印度的S.Goswami等人研究了novolac樹脂/聚甲基丙烯酸甲酯PMMA互穿網絡(IPN)體系的工程性能[5]。這些努力使酚醛樹脂及其復合材料更好地應用于民用、工業(yè)、交通、采礦、航空航天等領域,并且?guī)恿巳蚍尤渲袠I(yè)向著專業(yè)化,高功能化的方向發(fā)展。
參考文獻
[1]殷榮忠:《酚醛樹脂及其應用》[M],化學工業(yè)出版社,北京,1990:1
[2]張鳳桐:《工程塑料應用》[M],1996;(6):53
[3]殷榮忠:《酚醛樹脂及其應用》[M],化學工業(yè)出版社,北京,1990:101
[4]福田明德:《高分子論文集》[C],1983;40:329
[5]朱永茂:《2004-2005年國外酚醛樹脂及塑料工業(yè)進展》[J],《熱固性樹脂》,2006,21(3):29-34
[6]云南化工研究所,《新酚樹脂簡介》[J],1977
[7]西北工業(yè)大學、江油電工材料廠,《烯丙基新酚樹脂的研究鑒定資料》[J],1993
[8]顧媛娟博士論文:《雙馬來酰亞胺樹脂的改性研究》[D],1995:42
[9]龔云表等:《合成樹脂與塑料手冊》[M],上??茖W技術出版社,上海,1993:286
[10]龔云表:《合成樹脂與塑料手冊》[M],上??茖W技術出版社,上海,1993:290
[11]焦揚聲:《中國復合材料高聚物基復合材料與工藝1994年年會論文集》[C],P8
[12]梁正國等:《高分子材料》[M],1995;(4):42
[13]Kinloch A J. et al. Toughened thinnest resins for application in composites ACS polym Sci&Eng.1983, 49:307
[14]Takeda S. et al. Synthesis and properties if bismaleimide resins containing ether bonds J Appl Polym Sci.18983, 35:1341
[15]Morgan R J. et al. Toughening procedures, processing and performance of bismaleimide-carbon fibre composites.Polymer,1993,34(4):835
[16]李順林等:《復合材料進展》[M],航空工業(yè)出版社,北京,1994:251
[17]Stenzenberger H D. et al. BMI/bis(allyphenox phthalimede)copolymers.
SAMPE Tech Conf. 18th Int.1986:500
[18]Hefner R E. Process for allylating bydroxyaromatic compounds. US
4 613 703, 1986-09-13
[19]Stenzenberger H D. et al. Curable resin from bismaleimide and alkenyl phenyl hydrox ether. US 4 789 704, 1988-12-06
[20]Carduner K R. et al. 13C study of o-allybisphenol A-bismaleimide copolymer. Polym Mater Sci&Eng, 1987, 56:660
[21]李玉青等:《雙馬來酰亞胺樹脂增韌改性研究進展》[J],《工程塑料應?.
本文合成了不同接枝率的烯丙基酚醛樹脂,并測定了所合成的烯丙基酚醛樹脂的溶解度,軟化點等性能指標。進而,選取接枝率為50%的烯丙基酚醛樹脂按不同配比與雙馬來酰亞胺進行共聚改性,研究了不同的固化工藝對共聚改性樹脂的力學性能(彎曲性能,沖擊性能)和熱穩(wěn)定性能的影響。研究表明: 按不同配比使雙馬來酰亞胺與烯丙基酚醛樹脂共聚,配比中隨著烯丙基酚醛樹脂含量的增加,共聚物的彎曲性能越好,但是其沖擊強度有所降低。
關鍵詞: 烯丙基酚醛樹脂 雙馬來酰亞胺 共聚改性
目 錄
摘 要 I
ABSTRACT II
1前言 1
1.1研究背景及意義 1
1.2文獻綜述 2
1.2.1酚醛樹脂的改性 2
1.2.2雙馬來酰亞胺 7
1.2.3與烯丙基化合物共聚改性 9
1.2.4 澆鑄固化 11
1.3 本論文的研究內容 11
1.3.1 論文任務 11
1.3.2 研究內容 11
2實驗原理與方法 13
2.1 實驗目的 13
2.2實驗原理 13
2.3 實驗流程 13
2.4 烯丙基酚醛樹脂的制備 14
2.4.1實驗藥品 14
2.4.2實驗裝置圖 14
2.4.3 實驗步驟及現象 15
2.5后處理 16
2.5.1實驗儀器 16
2.5.2試驗裝置圖 17
2.5.3實驗步驟 17
2.5.4 注意事項 18
2.6 改性 18
2.6.1實驗儀器 18
2.6.2 預聚合實驗步驟 18
2.6.3注意事項 19
2.6.4預聚物的固化 19
2.7樹脂的力學性能測試 19
2.7.2試樣制作步驟 20
2.7.3測試方法 21
2.8樹脂的熱力學性能測試 21
2.8.1TGA原理 21
2.8.2試驗樣品 22
2.8.3試驗條件 22
2.9 紅外吸收光譜測定雙鍵含量的測定 23
3結果與討論 24
3.1溶解度測試 24
3.2軟化點的測試 24
3.3紅外光譜測試 24
3.4熱失重分析 31
3.5彎曲試驗 32
3.6沖擊試驗 33
4結論 34
參考文獻 35
前言
1.1研究背景及意義
作為最早合成樹脂品種之一的酚醛樹脂。具有機械強度高、電氣絕緣性好,低可燃性和低發(fā)煙性等特點,在各行業(yè)中得到了廣泛的應用[1-2]。但是由于其自身結構導致的脆性、耐熱等級不高等缺點以及成型工藝中存在的一些問題(釋放出低分子物、成型壓力高),使其一問世就始終面臨著改性的問題。針對其缺點,人們先后采用酚醛樹脂的共混改性、纖維增強以及改變酚醛樹脂結構(如酚羥基醚化、酯化、重金屬螯合)等方法來改善其不足之處[3-4]。隨著科學技術的進步,進一步發(fā)展了酚醛樹脂的共聚改性,即將某些活性基團引入到酚醛樹脂的結構中,使其進行自聚或與不同交聯(lián)劑共聚。該方法具有很強的分子可設計性,開拓了酚醛改性的新思路。
早在1872年德國化學家拜耳首先發(fā)現酚與醛在酸的存在下形成樹脂狀產物。1910年巴克蘭提出了關于酚醛樹脂“加壓,加熱”固化專利,成功地確立了“縮合反應”,即在施加高壓的情況下,使預聚體發(fā)生固化的技術。他還明確指出,酚醛樹脂是否具有熱塑性取決于苯酚與甲醛的用量比,以及所用催化劑類型,并介紹采用木粉或其他填料可以克服樹脂脆性的缺點,實現了酚醛樹脂的實用化和工業(yè)化生產。1911年艾爾斯沃斯發(fā)現應用六次甲基四胺可使酚醛樹脂固化;1913年德國科學家阿爾貝特發(fā)現了油溶性酚醛樹脂的制造方法,為合成樹脂在涂料工業(yè)的應用帶來了極大的推動力,從而確立了重要的地位。近年來,國外十分重視酚醛樹脂的合成反應機理及塑料固化機理的研究工作,在酚醛樹脂合成機理及固化行為方面,比利時的Robby Rego等人對Resol型酚醛樹脂的預聚過程進行了表征;西班牙的M.A.Espinosa等人對環(huán)氧-苯并噁嗪-novolac酚醛體系的固化行為進行了研究;加拿大的Guangbo He等人研究了苯酚-尿素-甲醛Resol型樹脂的結構、組成和固化行為;印度的S.Goswami等人研究了novolac樹脂/聚甲基丙烯酸甲酯PMMA互穿網絡(IPN)體系的工程性能[5]。這些努力使酚醛樹脂及其復合材料更好地應用于民用、工業(yè)、交通、采礦、航空航天等領域,并且?guī)恿巳蚍尤渲袠I(yè)向著專業(yè)化,高功能化的方向發(fā)展。
參考文獻
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[10]龔云表:《合成樹脂與塑料手冊》[M],上??茖W技術出版社,上海,1993:290
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[12]梁正國等:《高分子材料》[M],1995;(4):42
[13]Kinloch A J. et al. Toughened thinnest resins for application in composites ACS polym Sci&Eng.1983, 49:307
[14]Takeda S. et al. Synthesis and properties if bismaleimide resins containing ether bonds J Appl Polym Sci.18983, 35:1341
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[19]Stenzenberger H D. et al. Curable resin from bismaleimide and alkenyl phenyl hydrox ether. US 4 789 704, 1988-12-06
[20]Carduner K R. et al. 13C study of o-allybisphenol A-bismaleimide copolymer. Polym Mater Sci&Eng, 1987, 56:660
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